工業(yè)企業(yè)出產(chǎn)過程中運(yùn)用到的各種原材料，會揮發(fā)出各種不同的化學(xué)毒物，它們品種繁復(fù)，成分復(fù)雜，是作業(yè)場所空氣中有毒有害物質(zhì)的首要來源。前期珠三角區(qū)域和深圳市有關(guān)工業(yè)原材料中揮發(fā)性有機(jī)組分與作業(yè)病損害要素辨認(rèn)的研討報(bào)導(dǎo)[1,2,3,4,5,6,7]，艾倫氣相色譜儀廠家所提供的氣相色譜儀為辨認(rèn)、防控作業(yè)病防治作業(yè)中的損害要素，也為企業(yè)的勞動保護(hù)、作業(yè)病防治技能服務(wù)和相關(guān)部門的監(jiān)管作業(yè)等供給了很好的技能支持。

現(xiàn)在這一作業(yè)仍在繼續(xù)進(jìn)行，本次查詢搜集、剖析了近3年來深圳市829家企業(yè)運(yùn)用的化學(xué)品中揮發(fā)性組分質(zhì)譜剖析樣品的檢測成果，以期了解近年來深圳市作業(yè)場所現(xiàn)場環(huán)境中化學(xué)品的組分變化，為深圳市展開作業(yè)病損害要素監(jiān)測供給根據(jù)。

1 材料與辦法

1.1 樣品來源

檢測樣品為2 125份各類出產(chǎn)過程中觸及的原料樣品，來自2016年7月—2019年6月深圳市一切承受檢測的829家不同企業(yè)。若有觸及對同一企業(yè)的重復(fù)監(jiān)測，只要更換品牌、廠家及運(yùn)用新的品種時才會再次對樣品進(jìn)行質(zhì)譜剖析。所采集樣品觸及一切出產(chǎn)用途，包括清洗、擦拭、噴涂、噴漆、稀釋、助焊、光滑、用作油墨等，劑型首要為液體、半固體，作業(yè)場所多為帶有排風(fēng)的開放式環(huán)境。

1.2 儀器與試劑

Agilent 6890N GC-5975I MSD氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（配EI源，單四級桿，NIST2015數(shù)據(jù)庫，）、10 m L頂空瓶及密封蓋和密封隔墊。

1.3 揮發(fā)性有機(jī)組分剖析辦法

色譜條件：DB-1 ms毛細(xì)管柱，60 m×0.25 mm×0.25μm；進(jìn)樣口：250℃，分流進(jìn)樣，分流比為20∶1，柱溫：起始45℃，12℃/min升至250℃；質(zhì)譜條件：全掃描（SCAN）模式，掃描質(zhì)量范圍在20～400 amu，閾值150 Count，離子源溫度：230℃，四級桿溫度：150℃。

樣品處理：取液體樣品2～3 m L，膠體、半固體及固體樣品2～3 g于10 m L頂空瓶中，密封后室溫下平衡30 min以上。取10μL頂空瓶頂部氣體進(jìn)樣。

1.4 質(zhì)量控制措施

采集的樣品確保采樣量在要求的2～3 m L（或g）范圍內(nèi)。剖析前運(yùn)用全氟三丁胺調(diào)諧液對儀器的質(zhì)量軸、靈敏度、真空度等進(jìn)行校正和評估，各項(xiàng)指標(biāo)通往后再進(jìn)行樣品剖析、復(fù)核。

1.5 統(tǒng)計(jì)學(xué)剖析

選用定性剖析的方法對質(zhì)譜的揮發(fā)性有機(jī)物成分檢測成果進(jìn)行剖析，成果運(yùn)用Excel 2013建立數(shù)據(jù)文件，對數(shù)據(jù)進(jìn)行分類匯總和統(tǒng)計(jì)學(xué)剖析。

2 成果

2.1 樣品來源的根本狀況

2.1.1 企業(yè)構(gòu)成狀況

829家企業(yè)中，私有經(jīng)濟(jì)企業(yè)552家（占66.58%），港澳臺出資企業(yè)190家（占22.92%），個體經(jīng)濟(jì)、股份制企業(yè)各24家（各占2.89%），聯(lián)營經(jīng)濟(jì)4家、國有經(jīng)濟(jì)和集體經(jīng)濟(jì)各1家（共占0.72%）。

2.1.2 工作散布

按照國民經(jīng)濟(jì)工作分類標(biāo)準(zhǔn)[8]，本次查詢的企業(yè)觸及33個工作，首要為：計(jì)算機(jī)通訊和其他電子設(shè)備制造業(yè)（144家，占17.4%），批發(fā)業(yè)（91家，占11.5%），橡膠和塑料制品業(yè)（81家，占9.8%），印刷和記載媒介仿制業(yè)（75家，占9.0%），電氣機(jī)械和器件制造業(yè)（56家，占6.8%），家具制造業(yè)（45家，占5.4%），文教、工美、體育和文娛用品制造業(yè)（45家，占5.4%），金屬制品業(yè)等（44家，占5.3%）。

2.1.3 區(qū)域散布

本次查詢觸及的企業(yè)首要散布在龍崗區(qū)（555家，占66.95%）、龍華區(qū)（236家，占28.47%）、寶安區(qū)（31家，占3.74%）、光亮區(qū)（7家，占0.84%）。

2.2 樣品中揮發(fā)性組分的檢出狀況

2 125份樣品中共檢出818種有機(jī)物組分13 418項(xiàng)次，即均勻每份樣品中檢出6.3種有機(jī)物。檢出的有機(jī)組分頻次散布排名前100種的化學(xué)物（即檢出項(xiàng)次數(shù)多的前100種化學(xué)物）算計(jì)11 293項(xiàng)次，占總檢出項(xiàng)次的84.2%(11 293/13 418）。

所檢測的樣品中，檢出的化學(xué)物項(xiàng)次數(shù)多為烷烴類，占前100種的有機(jī)物檢出的項(xiàng)次數(shù)的48.2%。其他檢出的化學(xué)物項(xiàng)次數(shù)排名從高到低依次為芳香烴、環(huán)烷烴、醇類、酯類、酮類等。。

注：a占檢出的前100種化學(xué)物總項(xiàng)次（11 293）的構(gòu)成比。

2.3 擬定有作業(yè)觸摸限值的化學(xué)物檢出狀況

本次剖析共發(fā)現(xiàn)61種揮發(fā)性有機(jī)組分?jǐn)M定了作業(yè)觸摸限值，占一切品種的7.5%。檢出項(xiàng)次排名前100位的化學(xué)物中，有28種化學(xué)物擬定有作業(yè)觸摸限值。 檢出項(xiàng)次前100位化學(xué)物中有作業(yè)觸摸限值的28種化學(xué)物

將檢出項(xiàng)次數(shù)在100名以外的化學(xué)物稱號和GBZ 2.1—2019進(jìn)行對照，發(fā)現(xiàn)有作業(yè)觸摸限值的物質(zhì)有：苯、二甲基甲酰胺、二丙酮醇、三氯甲烷、乙醛、乙酸丙酯、正丙醇、2-丁氧基乙醇、氯乙烯、1,2-二氯乙烯、四氯化碳、四氫呋喃、乙二醇、乙醚、1-溴丙烷、己二醇、對二氯苯、戊醇、2-丁烯、N,N-二甲基乙酰胺、環(huán)氧丙烷、丁醛、二甲胺、二甲基亞砜、環(huán)氧乙烷、甲基丙烯酸、甲酸、聯(lián)苯、鄰苯二甲酸二丁酯、氯乙酸、乳酸正丁酯、五氯酚、乙酸（異）戊酯，共33種。

2.4 樣品中各類物質(zhì)檢出狀況

2.4.1 烷烴類化學(xué)物檢出狀況剖析

本次查詢共檢出36種烷烴類化學(xué)物5 442項(xiàng)次，以各種帶有代替基的烷烴居多，如2-甲基戊烷、3-甲基戊烷等。36種化學(xué)物在GBZ 2.1—2019[9]中有作業(yè)觸摸限值的只要6種：正己烷433項(xiàng)次、正庚烷309項(xiàng)次、正戊烷249項(xiàng)次、異戊烷214項(xiàng)次、辛烷161項(xiàng)次、壬烷51項(xiàng)次，算計(jì)1 417項(xiàng)次；戊烷檢出項(xiàng)次數(shù)在烷烴中占8.51%[(249+214）/5 442]；戊烷是各種異構(gòu)體的總量，在有作業(yè)觸摸限值的烷烴的檢出率中戊烷檢出占比稍高于正己烷（正己烷為7.96%,433/5 442），可是正己烷依舊是需求特別關(guān)注的烷烴類化學(xué)物。剩下的30種均沒有給出作業(yè)觸摸限值。

檢出的沒有作業(yè)觸摸限值的烷烴類化學(xué)物項(xiàng)次占一切檢出的烷烴類化學(xué)物總項(xiàng)次的74.0%(4 025/5 442）；首要有2-甲基戊烷、3-甲基戊烷等。

注：a占種烷烴類化學(xué)物總項(xiàng)次（5 442）的構(gòu)成比。

2.4.2 芳香烴類化學(xué)物檢出狀況剖析

本次查詢共檢出14種芳香烴類化學(xué)物1 416項(xiàng)次，其品種散布相對集中，首要以甲苯、二甲苯、乙苯為主，占到了芳香烴類化學(xué)物總項(xiàng)次的70.34%。具體如下：甲苯435項(xiàng)次、二甲苯292項(xiàng)次、乙苯269項(xiàng)次、4-乙基甲苯等263項(xiàng)次、三甲苯91項(xiàng)次、四甲苯39項(xiàng)次、苯乙烯24項(xiàng)次，而苯僅檢出18項(xiàng)次。

2.4.3 環(huán)烷烴化學(xué)物檢出狀況剖析

本次查詢共檢出17種環(huán)烷烴類化學(xué)物1 022項(xiàng)次，除環(huán)己烷外均為有代替基的環(huán)烷烴化學(xué)物，依次為：環(huán)己烷179項(xiàng)次、乙基環(huán)戊烷161項(xiàng)次、1,3-二甲基環(huán)戊烷127項(xiàng)次、1,2,4-三甲基環(huán)戊烷84項(xiàng)次、1,2,3-三甲基環(huán)戊烷82項(xiàng)次、1,2-二甲基環(huán)戊烷77項(xiàng)次、乙基環(huán)己烷56項(xiàng)次、1-乙基-3甲基環(huán)戊烷36項(xiàng)次、1,4-二甲基環(huán)己烷31項(xiàng)次。17種化學(xué)物中僅有環(huán)己烷擬定有作業(yè)觸摸限值。

2.4.4 醇類化學(xué)物檢出狀況剖析

本次查詢共檢出6種醇類979項(xiàng)次，檢出項(xiàng)次排位從高到低依次是甲醇392項(xiàng)次、乙醇246項(xiàng)次、異丙醇175項(xiàng)次，異丁醇67項(xiàng)次、正丁醇64項(xiàng)次、叔丁醇35項(xiàng)次。6種醇類化學(xué)物中，已擬定作業(yè)觸摸限值的僅有甲醇、異丙醇、正丁醇3種。

2.4.5 酯類化學(xué)物檢出狀況剖析

本次查詢共檢出8種酯類化學(xué)物914項(xiàng)次，首要為乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲酯，占到了酯類總檢出項(xiàng)次的70%。檢出項(xiàng)次排位從高到低依次是：乙酸乙酯281項(xiàng)次、乙酸丁酯193項(xiàng)次、乙酸甲酯161項(xiàng)次、乙酸仲丁酯83項(xiàng)次、丙二醇甲醚醋酸酯66項(xiàng)次、甲基丙烯酸甲酯50項(xiàng)次、碳酸二甲酯46項(xiàng)次、乙酸乙烯酯34項(xiàng)次。8種酯類化學(xué)物中，已擬定了作業(yè)觸摸限值的有乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯5種。

2.4.6 酮和醚類化學(xué)物檢出狀況剖析

此次共檢出9種酮和醚類化學(xué)物996項(xiàng)次，檢出項(xiàng)次排位從高到低依次是：二甲氧基甲烷286項(xiàng)次、丙酮205項(xiàng)次、環(huán)己酮182項(xiàng)次、2-丁酮123項(xiàng)次、異佛爾酮62項(xiàng)次、乙二醇丁醚47項(xiàng)次、1-甲氧基-2-丙酮39項(xiàng)次、丙二醇甲醚26項(xiàng)次、甲基異丁基甲酮26項(xiàng)次。規(guī)則了作業(yè)觸摸限值的有二甲氧基甲烷、丙酮、環(huán)己酮、2-丁酮、異佛爾酮。其間二甲氧基甲烷為GBZ 2.1—2019中新添加的損害要素。

2.4.7 氯代烴、烯烴、氯代烯烴和多環(huán)芳烴類檢出狀況剖析

四類物質(zhì)共檢出10種化學(xué)物，氯代烴類有：二氯甲烷檢出191項(xiàng)次、1,2-二氯丙烷檢出38項(xiàng)次、1,2-二氯乙烷檢出20項(xiàng)次，其間以二氯甲烷占優(yōu)勢。烯烴類有2-庚烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-癸烯3種，均沒有擬定作業(yè)觸摸限值。氯代烯烴中只檢出三氯乙烯56項(xiàng)次、四氯乙烯42項(xiàng)次。多環(huán)芳烴類化學(xué)物檢出了萘和十氫化萘（萘烷），各檢出23項(xiàng)次。

3 討論

本次查詢歷時近3年，對829家深圳的企業(yè)所運(yùn)用的化學(xué)品中的揮發(fā)性有機(jī)組分進(jìn)行了剖析，企業(yè)性質(zhì)、工作類型都與深圳市的全體狀況相近，區(qū)域散布上包括了首要的工業(yè)大區(qū)，這使得本次的剖析成果有必定的代表性。

本次查詢的2 125份樣品中，均勻每份樣品檢出6.3種有機(jī)物，共檢出818種有機(jī)物，說明運(yùn)用的化學(xué)品成分復(fù)雜，觸及的化學(xué)物品種范圍廣，在作業(yè)衛(wèi)生監(jiān)測中應(yīng)認(rèn)真加以辨認(rèn)。檢出的化學(xué)物項(xiàng)次數(shù)較多的為烷烴類，與10年前朱志良等[5]的研討成果接近，這可能與深圳市近十年來產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)沒有明顯變化有關(guān)。氯代烯烴類的檢出占比比較10年前該區(qū)域有較大的下降，可能是因?yàn)槠鋵θ梭w的嚴(yán)重?fù)p害也日益受到重視。

芳香烴類物質(zhì)中，苯僅檢出18項(xiàng)次，說明苯的使用現(xiàn)已很少。與朱志良等[5]研討比較，苯的檢出占比降低，但乙苯的占比升高，這一點(diǎn)與蔡小璇[11]報(bào)導(dǎo)的東莞狀況相同。酮類首要為丙酮、丁酮、環(huán)己酮等，屬于比較常見的損害要素。在本次的查詢中還發(fā)現(xiàn)了檢出項(xiàng)次數(shù)占比13.5%的二甲氧基甲烷是以往查詢沒有提到的，這可能與之前沒有擬定該物質(zhì)的作業(yè)觸摸限值有關(guān)。本次查詢發(fā)現(xiàn)作為重點(diǎn)監(jiān)管的1,2-二氯乙烷也有20項(xiàng)次的檢出，應(yīng)引起滿意的重視。

本次查詢發(fā)現(xiàn)僅有7.5%的揮發(fā)性有機(jī)組分?jǐn)M定有作業(yè)觸摸限值，而排在檢出項(xiàng)次前100名的有28%擬定了作業(yè)觸摸限值。作業(yè)衛(wèi)生技能服務(wù)機(jī)構(gòu)在才能建造上應(yīng)優(yōu)先確保這些檢測項(xiàng)目的展開，監(jiān)管部門應(yīng)該加強(qiáng)對這些物質(zhì)的監(jiān)管，特別是正己烷、三氯乙烯、1,2-二氯乙烷等仍在其間，它們都是深圳市乃至珠三角區(qū)域首要的致毒物，監(jiān)管的職責(zé)依舊重大。關(guān)于像戊烷、甲苯等物質(zhì)，由于其較好的清洗作用及可揮發(fā)性，在清洗作業(yè)中仍舊發(fā)揮著不可代替的作用，關(guān)于這些物質(zhì)，在加強(qiáng)監(jiān)測、監(jiān)管的同時，可采取加強(qiáng)通風(fēng)、個體防護(hù)等措施，削減工人實(shí)際的觸摸劑量。首要用于清洗工作的苯、1,2-二氯乙烷、1-溴丙烷等高毒性化學(xué)物的檢出已大大削減，但仍有檢出，這也與楊光濤等[12]對電子企業(yè)的有機(jī)溶劑運(yùn)用狀況查詢成果一致。提示深圳市關(guān)于這些作業(yè)病損害要素的宣揚(yáng)、監(jiān)管和個人防護(hù)作業(yè)有必定成效，但不能有任何放松。

本次查詢檢出的揮發(fā)性組分中，約有3/4的烷烴類化學(xué)物沒有擬定作業(yè)觸摸限值，芳香烴類、環(huán)烷烴類、醇類、酯類都有很大一部分沒有擬定作業(yè)觸摸限值。這些化學(xué)物根本都能對人體發(fā)生健康損害，但由于它們現(xiàn)在暫時沒有規(guī)則作業(yè)觸摸限值，故在出產(chǎn)運(yùn)用、個人防護(hù)和監(jiān)督監(jiān)測作業(yè)中往往被忽視。有關(guān)研討機(jī)構(gòu)應(yīng)及早擬定這類物質(zhì)的作業(yè)觸摸限值，避免形成健康損害。

綜上所述，深圳市企業(yè)觸及有機(jī)溶劑作業(yè)的企業(yè)數(shù)量和化學(xué)物品種較多，工作散布廣泛，且存在不少未擬定作業(yè)觸摸限值的化學(xué)物被檢出，這類物質(zhì)容易在個人防護(hù)和監(jiān)督監(jiān)測作業(yè)中被忽視。咱們以為，在作業(yè)病損害要素的檢測才能建造上，應(yīng)首先滿意現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)的有作業(yè)觸摸限值的61種損害要素的氣相色譜儀監(jiān)測要求；同時也要關(guān)注沒有觸摸限值的揮發(fā)性物質(zhì)的損害狀況，并結(jié)合運(yùn)用狀況、毒理狀況做出正確的評價。